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電位相對測量法對溶液pH值的測量

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PH計是主要用于測量溶液的pH值便于化學實驗人員了解溶液的酸堿特性pH計準確與否將直接影響到實驗數(shù)據(jù)的正確獲得。由于電極系統(tǒng)固有的不對稱電位、液體接界電位、環(huán)境溫度等因素影響pH計測得的示值有一定的誤差。精度不同的pH計允許的誤差值也不同。計量檢定人員一般從電計示值誤差、輸入電流(A)、輸入阻抗、溫度補償器引起的示值誤差和電計示值重復性五個方面來檢定一臺pH計是否合格。以下為大家介紹的是電位相對測量法對溶液pH值的測量。

在pH計計量檢定中儀器不合格的主要原因是溫度補償器的示值超差導致pH示值不準。pH計是用電位相對測量法來測定溶液pH值的,其理論依據(jù)來自于能斯特方程式:

  E=E0-(2.30259RT/F)PH

  式中:E——電池電動勢

  E0——標準電極電位

  R——氣體常數(shù)

  F——法拉第常數(shù)

  T——絕對溫標(273.15 t℃)

上式表示了在溫度恒定時電極電位與溶液pH值之間的關系。在測量pH值條件相同的情況下,便攜式布洛維硬度計由上式推導出如下公式:

  ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH

其中ΔE為標準緩沖液與待測溶液之間的電極電位差值令K=—2.30259RT/F=ΔE/ΔpH

我們稱K為轉(zhuǎn)換系數(shù)。它表示溶液的pH值每改變一個單位時電極電位的改變量。從K的表達式中可以看出其是溫度的函數(shù)在不同的溫度下,電極電位的改變是不同的。因此為了適應各種溫度狀態(tài)下pH值的測量pH計中均設有溫度補償裝置。溫度的補償范圍通常在5—60℃之間。

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